含氰废水最常用的处理方法有哪些?
在有色金属矿物提取金银铜、氰化电镀、化工、炼焦、热处理等行业生产工艺中均排放大量的含氰废水,特别是矿物选冶生产工艺中氰化物的用量很大,废水中CNˉ质量浓度较高,还含有大量的重金属、硫氰酸盐等化合物,对外界水环境污染很严重。国内含氰废水处理方法不较多,早期有碱氯法(液氯法、次氯酸钠法、漂白粉法、二氧化氯法等)、酸氯法、因科法、酸化吸收—中和法、臭氧法、电解法、离子交换法、活性炭催化氧化法、生物法、加压水解法等。但面对不同的实际情况,我们应选择不同的方法进行处理。
含氰工业废水治理措施主要有:
1、创新工艺,减少或消除外排含氰废水,如采用无氰电镀法可消除电镀车间工业废水。
2、含氰量高的废水,应采用回收利用,含氰量低的废水应净化处理方可排放。回收方法有酸化曝气—碱液吸收法、蒸汽解吸法等。
含氰工业废水治理方法有碱性氯化法、电解氧化法、加压水解法、生物化学法、生物铁法、硫酸亚铁法、空气吹脱法等。其中碱性氯化法应用较广,硫酸亚铁法处理不彻底亦不稳定,空气吹脱法既污染大气,出水又达不到排放标准,较少采用。
据东莞废水工程专家介绍目前含氰工业废水治理最常用的处理方法如下:
1、酸化挥发—碱吸收法
该方法的工艺过程及技术参数为:pH控制在2~3之间,HCN的沸点是25.6℃,用不挥发性的强酸—H2SO4与废水混合后,加温,30℃ ~40℃用压CN极易挥发,挥发后的HCN用NaoH溶液吸收;吸收后氰化钠溶液可以重新再利用。
2、两步沉淀除杂闭路全循环工艺(两步沉淀法)
两步沉淀法是长春黄金研究院在处理山东某氰化厂废水时研究开发的。该方法主要是针对国内中小型黄金选矿厂含高质量浓度SCNˉ污水而开发的高效闭路全循环法,实现了污水的“零排放”。
3、溶剂萃取法
溶剂萃取法是清华大学20世纪90年代后期在山东某黄金冶炼厂研究开发的处理高质量浓度氰化液的工艺。萃取工艺原理是利用有机胺类萃取来,萃取后的贫液仍有大量CNˉ,直接返回生产工艺中循环利用;而负载有机相使用Na0H溶液进行反萃,重新生成有机胺类萃取剂,萃取剂再循环利用。
4、自然净化法
含氰废水在盛装的容器内或工业水池或矿山尾矿库中,在自然环境的温度与压力等条件下,氰的质量浓度随时间增加而逐渐降低,这种方法称为自然净化法。它包括氰化物的挥发、自身分解、被氧化、光化学降解、生物降解、沉淀吸附等作用,是一个复杂的物理化学、光化学、生物化学等综合作用的结果。
5、生物处理法
生物处理方法主要为微生物处理与植物处理两种方法。常用的微生物处理方法主要有活性污泥法和生物膜法。东莞废水工程相关人士介绍目前,生物膜主要以挂膜的方式或以填料的形式设计成生物滤池,或采用塔型生物滤池治理含氰废水。
6、膜法
膜法主要为液膜法、气态膜法和膜分离技术。液膜分离法回收氰化物的原理主要是基于油包水型体系。溶剂构成膜的基体,表面活性剂的亲水基和疏水基定向排列稳定膜型,乳液分散于第三相中成为液膜。含氰废水酸化后,HCN能通过油相(煤油或表面活性剂)液膜,进人内水相Na0H中反应生成NaCN。利用油相分离并回收HCN,破乳后重新得到NaCN。
7、湿式空气氧化法和超临界水氧化法
湿式空气氧化法和超临界水氧化法的原理都是以氧作为氧化剂,在高温、高压下处理高质量浓度含氰污。国外已有污水处理厂,仅美国就有5个厂家采用湿式空气氧化法处理丙烯睛废水。国内的研究起步较晚,有人对湿式空气氧化法进行研究,选择了温度、压力等5个主要因素进行正交实验,结果表明温度是主要的影响因素,其次是反应时间、pH值等。超临界 水 氧化是一种新兴的处理含氰污水技术。该技术首先由Modeull提出的,在常规方法不能完全清除或难以彻底氧化的污染物方面具有突出的优势。该方法对有毒物质的去除率高(9.9%以上),反应器结构简单、体积小,适用范围广,产物清洁不需要进一步处理,可实现自热而不需外界供热。
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